三氟化锝TcF₃、三氧化二锝Tc₂O₃与三氯化锝TcCl₃不稳定,易歧化为四价锝与二价锝化合物。但均是强氧化剂,它们可以将氢溴酸HBr(aq)氧化为溴Br₂,此反应可以生成不稳定的中间体——三溴化锝TcBr₃、将氢碘酸HI(aq)氧化为碘 I₂等。
2TcF₃ + 6HBr → 2TcBr₂ + Br₂ + 6HF;
Tc₂O₃ + 6HBr → 2TcBr₂ + Br₂ + 3H₂O;
2TcCl₃ + 6HBr → 2TcBr₂ + Br₂ + 6HCl。
四氟化锝TcF₄、二氧化锝TcO₂和四氯化锝TcCl₄均是强氧化剂。前两者可以与热的盐酸反应放出氯气Cl₂。它们均可以与氢溴酸HBr(aq)反应生成不稳定的中间体——四溴化锝TcBr₄,其在室温下迅速分解为二溴化锝TcBr₂和溴Br₂。
TcF₄ + 4HBr → TcBr₂ + Br₂ + 4HF;
TcO₂ + 4HBr → TcBr₂ + Br₂ + 2H₂O;
TcCl₄ + 4HBr → TcBr₂ + Br₂ + 4HCl。
五价锝没有纯粹的氯化物与溴化物,但是存在氧氯化物——三氯氧化锝TcOCl₃,它不稳定,易分解为二氧化锝TcO₂、氯气Cl₂和氧气O₂。它是一种强氧化剂,溶于浓盐酸HCl(conc.)可放出氯气Cl₂,可以与氢溴酸HBr(aq)反应得到红棕色液体——溴Br₂,也可以氧化氢碘酸HI(aq)为碘 I₂等等。
2TcOCl₃ + 8HCl → 2H₂TcCl₆ + Cl₂(g) + 2H₂O;
2TcOCl₃ + 4HCl → 2TcCl₂ + 3Cl₂(g) + 2H₂O.
六价锝与五价锝一样没有纯粹的氯化物与溴化物,但也存在氧氯化物——二氯二氧化锝TcO₂Cl₂和四氯氧化锝TcOCl₄,均不稳定,前者会分解为二氧化锝TcO₂和氯气Cl₂,后者会分解为二氯氧化锝TcOCl₂、二氧化锝TcO₂和氯气Cl₂及氧气O₂。它们均是强氧化剂。具体的可以参考五价锝的氧氯化物的相关资料。
TcO₂Cl₂ → TcO₂ + Cl₂↑;
TcOCl₄ → TcOCl₂ + Cl₂↑;
TcO₂Cl₂ + 6HCl → H₂TcCl₆ + Cl₂(g) + 2H₂O;
TcOCl₄ + 4HCl → H₂TcCl₆ + Cl₂(g) + H₂O;
七价锝化合物如七氧化二锝Tc₂O₇和高锝酸HTcO₄在氧化性方面相对于七价铼化合物(即七氧化二铼Re₂O₇和高铼酸HReO₄)而言更接近于七价锰化合物(如七氧化二锰Mn₂O₇和高锰酸HMnO₄),因为与七氧化二铼Re₂O₇和高铼酸HReO₄不同的是,七氧化二锝Tc₂O₇和高锝酸HTcO₄可以在没有任何还原剂的情况下在常规环境中将盐酸HCl(aq)氧化为氯气Cl₂。
HTcO₄ + ReO₂ → TcO₂ + HReO₄;
Tc₂O₇ + 2ReO₂ → 2TcO₂ + Re₂O₇;
Tc₂O₇ + 14HCl → 2TcCl₂ + 5Cl₂(g) + 7H₂O;
2HTcO₄ + 14HCl → 2TcCl₂ + 5Cl₂(g) + 8H₂O。
注意:锝元素的化合物从高价态还原到低价态后的产物不是唯一的,并且高价态还原后产生低价态也不是唯一的。
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